Question

(UNIFESP-2006) Medicamentos obtidos da natureza são
utilizados pelo homem há muito tempo. Produtos naturais e
seus derivados são muito empregados na fabricação de
medicamentos pelas indústrias farmacêuticas modernas. A
maioria das pessoas, em algum momento, já fez uso de
alguns desses compostos. O ácido acetilsalicílico, estrutura
representada na figura, que compõe o conhecido
medicamento de nome comercial aspirina, é obtido a partir
do ácido salicílico que ocorre na casca da árvore do
salgueiro branco, Salix alba.

Na hidrólise da aspirina é formada uma substância que está
presente no vinagre e também o ácido salicílico, que tem
fórmula molecular
A)C7H2O3.
B) C7H4O2.
C) C7H6O3.
D)C8H8O3.
E) C9H8O4.

O gabarito é letra C. Queria saber como é a hidrólise.

Answer 1

Olá, Luísa.
Para estabelecer como ocorrerá a reação basta lembrar que a hidrólise
acontece na presença de água que irá se romper em íons de hidrogênio $H^+$ e hidroxila $OH^-$. E, consequentemente, esses íons irão se ligar as duas moléculas originadas pela quebra.
Nessa reação em específico, observamos que a aspirina possui em sua composição um grupo éster - e devido a sua estabilidade química, favorecerá a hidrólise - logo, em contato com a água, a hidrólise ocorrerá e originará dois ácidos carboxílicos.
Segue em anexo a reação.

É interessante saber os grupos funcionais que favorecem a hidrólise:

Ésteres cíclicos (lactonas), amidas cíclicas (lactamas), ésteres e amidas.

Answer 2

Resposta:

Olá, bom dia. A alternativa correta é a letra "c": C7H6O3. Assim, quando a Aspirina sofre hidrólise, os produtos de degradação são o Ácido Salicílico e o Ácido Acético. O Ácido Salicílico forma-se com um complexo violeta-azul de iões Fe3+. A intensidade da cor depende da concentração de Ácido Salicílico na amostra.

Explicação:

O Ácido (Fosfórico ou Sulfúrico) funciona como doador de prótons para a reação, de modo a acelerá-la. O próton doado liga-se a uma das ligações duplas entre Carbono e Oxigênio no Anidrido Acético, enquanto a hidroxila do Ácido Salicílico ataca o Carbono polarizado do Anidrido Acético.

A função da Água será decompor qualquer excesso de Anidrido Acético, que se transforma novamente em Ácido Acético (o Anidrido Acético é produzido a partir da desidratação do Ácido Acético e a reação inversa ocorre ao adicionar Água ao Anidrido Acético).

Hidrólise do Anidro Acético:

(CH3CO)2 O + H2O -> 2 CH3COOH

A síntese da Aspirina, se faz hoje como há 100 anos, por acetilação do Ácido Salicílico. A acetilação consiste na esterificação da função fenol do Ácido Salicílico com Anidrido Acético, em presença de gotas de Ácido Sulfúrico como catalisador.

O Ácido Salicílico (Ácido Hidrobenzóico) é um composto bifuncional. Ele é um fenol (hidroxibenzeno) e um ácido carboxílico e, na presença de Anidrido Acético, forma-se Ácido Acetilsalicílico (Aspirina). Nesta experiência, digamos, que usaremos esta reação para preparar Aspirina. A reação é complicada, porque o Ácido Salicílico tem uma carboxila e um grupo hidroxila fenólico, assim sendo, uma pequena quantidade de produtos poliméricos pode ser formada. O Ácido Acetilsalicílico reagirá com Bicarbonato de Sódio para formar um sal de Sódio em Água, enquanto que o produto lateral polimérico é insolúvel em bicarbonato. Esta diferença de comportamento será utilizada para eliminar impureza. A outra possível impureza, nesta síntese, é o Ácido Salicílico que pode vir de uma acetil ação incompleta ou da hidrólise do produto durante os vários passos da purificação.  Entretanto, na cristalização final do produto, ele permanecerá em solução por ser mais solúvel que o Ácido Acetilsalicílico, que será obtido na forma de cristais.

Identificação e Hidrólise da Aspirina:

Pode-se fazer um teste bastante eficaz para verificar se o Ácido Salicílico foi totalmente consumido, ou seja, se não existem resíduos desse ácido junto ao produto (Aspirina). Isso pode ajudar a determinar o grau de pureza do composto sintetizado. Transfira a Aspirina, previamente triturada, e dissolva-a em um tubo de ensaio contendo 3 ml de etanol. Com uma pipeta, pegue 3 gotas dessa solução e coloque num outro tubo de ensaio, misturando com 1 ou 2 gotas de Cloreto Férrico (FeCl3), que possui uma coloração amarelada: Se a cor da solução permanecer amarela, significa que a síntese teve um bom rendimento. Uma coloração violeta indicará a presença de hidroxilas fenólicas, ou seja, o Ácido Salicílico ainda existe na mistura, o que significa que o rendimento foi baixo.

Considerando que a Aspirina esteja pura, adicione ao tubo que contém o restante dela 2 ml de Hidróxido de Sódio (NaOH) a 10% e aqueça por 5 ou dez minutos em banho maria (60 - 70º C). Esta é a reação de hidrólise da Aspirina. Depois de retirar o tubo, acidifique com 3 ml de Ácido Sulfúrico a 10% e resfrie a mistura introduzindo o tubo em água gelada. Separa por filtração em funil de Buchner o sólido formado. Nesta etapa, muitas vezes obtém-se apenas pequena quantidade de sólido. Se isto acontecer, filtre novamente. teste o sólido obtido quanto à presença de fenóis.

Espero ter ajudado.

Um grande abraço e boa sorte nos estudos.

Att. Alexandre de Souza