Porque a palavra países é acentuada
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quando a vogal do hiato for 'i' ou 'u' tônicos, acompanhados ou não de ''s'', haverá acento.
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Por causa da regra do hiato.
A regra diz que quando a vogal do hiato for 'i' ou 'u' tônicos, haverá acento. No caso, acento agudo.
Veja a separação silábica da palavra "países":
PA - Í - SES
Perceba, então, que a vogal "i" é tônica (pois é pronunciada com força) e forma hiato com a vogal anterior "a" (está separada dessa vogal).
Por isso, a vogal "i" deve ser acentuada.
Veja outros exemplos dessa mesma regra:
viúva - saída - ruído
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